磷酸一銨生產(chǎn)工藝簡介
磷酸一銨(NH?H?PO?)的生產(chǎn)工藝主要基于中和法,即通過磷酸與氨的中和反應(yīng)制備,根據(jù)原料磷酸的純度、反應(yīng)條件及后續(xù)處理方式的不同,可分為以下主要工藝路線:
一、中和法(主流工藝)
1、濕法磷酸中和法(適合工業(yè)級生產(chǎn))
原料:濕法磷酸(由磷礦石經(jīng)硫酸分解制得,含雜質(zhì)如Fe3?、Al3?、Mg2?等,需預(yù)處理凈化)、液氨或氨水。
工藝流程:
①磷酸凈化(可選):濕法磷酸含雜質(zhì),需通過沉降、過濾或溶劑萃?。ㄈ绨奉愝腿┤コ饘匐x子,提高純度(尤其生產(chǎn)高純度產(chǎn)品時(shí))。
②中和反應(yīng):將凈化后的磷酸與液氨(或氨水)在中和反應(yīng)器中反應(yīng),控制中和度(R,NH?/H?PO?摩爾比)≈1.0,確保生成磷酸一銨(若R=1.5則生成磷酸氫銨)。
反應(yīng)式:H?PO?+NH?→NH?H?PO?(ΔH<0,放熱反應(yīng))。
反應(yīng)溫度控制在60~90℃,pH約4.0~5.0(弱酸性),通過氨氣流量和磷酸濃度調(diào)節(jié)反應(yīng)速率。
③濃縮與結(jié)晶:反應(yīng)后得到的溶液(含少量雜質(zhì))經(jīng)蒸發(fā)器濃縮至過飽和狀態(tài),然后進(jìn)入結(jié)晶器(如強(qiáng)制循環(huán)結(jié)晶器),通過冷卻或蒸發(fā)結(jié)晶,析出磷酸一銨晶體。
④分離與干燥:晶體經(jīng)離心機(jī)分離后,送入干燥機(jī)(如流化床干燥器),在低于100℃下干燥,避免高溫分解(熔點(diǎn) 190℃,高溫易釋放NH?)。
⑤尾氣處理:反應(yīng)過程中過量的氨氣通過洗滌塔回收,廢水經(jīng)處理后循環(huán)利用。
特點(diǎn):成本較低,適合大規(guī)模生產(chǎn)工業(yè)級或農(nóng)業(yè)級產(chǎn)品,但需處理濕法磷酸中的雜質(zhì)。
2、熱法磷酸中和法(適合高純度產(chǎn)品)
原料:熱法磷酸(通過黃磷燃燒水合制得,純度高,雜質(zhì)少)、液氨。
工藝流程:
①中和反應(yīng):直接用高純度熱法磷酸與液氨中和,無需深度凈化,反應(yīng)條件與濕法類似,但中和度控制更精確,產(chǎn)物純度可達(dá)98%以上。
②后續(xù)步驟:濃縮、結(jié)晶、分離干燥流程與濕法相似,但因原料純凈,結(jié)晶效率更高,產(chǎn)品雜質(zhì)少,適用于食品級、醫(yī)藥級或電子級磷酸一銨。
特點(diǎn):產(chǎn)品純度高,工藝簡單,但熱法磷酸成本較高,適合高端領(lǐng)域。
二、料漿法與溶液法(中和法的細(xì)分工藝)
1、料漿法
工藝:在中和反應(yīng)階段,將磷酸與氨直接反應(yīng)生成料漿狀混合物(含未完全溶解的晶體),無需完全溶解后再濃縮,直接進(jìn)入后續(xù)結(jié)晶工序。
優(yōu)勢:流程短,能耗低,適合大規(guī)模生產(chǎn)低純度農(nóng)業(yè)級產(chǎn)品(如復(fù)合肥原料)。
缺點(diǎn):產(chǎn)品粒度較細(xì),雜質(zhì)含量較高。
2、溶液法
工藝:中和反應(yīng)生成澄清溶液,經(jīng)深度凈化(如除氟、除重金屬)后再濃縮結(jié)晶,得到高純度晶體。
優(yōu)勢:產(chǎn)品純度高(≥99%),適用于工業(yè)級、食品級或電子級產(chǎn)品。
缺點(diǎn):流程長,成本高,需額外凈化步驟。
三、復(fù)分解法(非主流,特定場景使用)
1、利用可溶性磷酸鹽與銨鹽的復(fù)分解反應(yīng)制備,例如:磷酸二氫鈣(Ca(H?PO?)?)與氯化銨(NH?Cl)反應(yīng):Ca (H?PO?)?+2NH?Cl→2NH?H?PO?+CaCl?。
2、反應(yīng)后過濾除去CaCl?,濃縮結(jié)晶得到磷酸一銨。
特點(diǎn):僅用于特定原料條件或小規(guī)模生產(chǎn),工業(yè)上較少采用。